襯底溫度對反應(yīng)濺射ZnO:Al導(dǎo)電薄膜性能的影響
出處:電子技術(shù)網(wǎng) 發(fā)布于:2014-02-24 09:34:56
摘要:襯底溫度在反應(yīng)濺射制備ZnO:Al薄膜過程中是一個重要的工藝參數(shù),直接決定這薄膜的性能。本文用中頻脈沖磁控濺射方法,采用鋅鋁合金(Al的含量為2%)靶,在襯底溫度170℃,工作壓力2.5mTorr,氧氬比3/18的條件下,制備了ZnO:Al薄膜,利用X射線衍射儀對薄膜的結(jié)構(gòu)進行了分析,利用分光光度計和四探針法測量了薄膜的光學(xué)和電學(xué)性能,研究了制備薄膜時不同的襯底溫度對薄膜的結(jié)構(gòu)、電學(xué)、光學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,隨著襯底溫度的升高,薄膜的電阻率先下降后上升,而可見光范圍平均透過率在85%以上,當襯底溫度為170℃,工作壓力2.5mTorr,氧氬比3/18時,薄膜電阻率為2.16×10-4Ω/cm,方塊電阻30Ω時,在可見光光范圍內(nèi)平均透過率高于85%。
1.引言
氧化鋅時一種具有典型的纖鋅礦結(jié)構(gòu)的材料,禁帶寬度約為3 . 3 e V,屬于寬帶隙半導(dǎo)體。氧化鋅的本征材料電阻率高于106Ωcm,通過摻雜Ⅲ族元素(B,Al,Ga、In等)可以使其導(dǎo)電性大幅提高,可以達到10-4Ω/cm量級。同時氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜還具備無毒、廉價的特點以及在等離子體中高穩(wěn)定性等特點;這使它在光電器件特別是薄膜太陽能電池領(lǐng)域存在巨大的發(fā)展?jié)摿Α?/FONT>
目前制備ZnO透明導(dǎo)電薄膜的的方法有很多種,其中包括熱解噴涂、磁控濺射、MOCVD等。熱解噴涂法工藝簡單,但是存在原料利用率低、薄膜均勻性差等缺點;MOCVD法沉積速率較高,但是成膜在襯底上的附著力較差,同時原材料的價格也很昂貴;用磁控濺射法沉積摻Al的ZnO薄膜具備沉積速率高,成膜質(zhì)量好,價格低廉等優(yōu)勢,因此國內(nèi)外很多研究機構(gòu)都采用這種工藝對ZAO薄膜的特性進行分析和研究。
本文利用磁控濺射工藝和Zn:Al合金靶在玻璃襯底上制備了ZnO:Al透明導(dǎo)電薄膜,研究了不同襯底溫度對薄膜的電學(xué)、光學(xué)以及結(jié)構(gòu)性能的影響。
2.實驗
采用中頻磁控濺射系統(tǒng)制備ZnO:Al薄膜,系統(tǒng)本底真空為3.5×10-3Pa,濺射靶材為300×100mm2摻雜2wt%Al的Zn:Al合金靶,純度為99.99%.采用美國AE公司中頻脈沖直流電源可以有效的消除濺射過程中的打火現(xiàn)象,防止靶中毒?;w加熱裝置采用鎢絲加熱,用熱電阻作溫度傳感器。工作氣體為氬氣,反應(yīng)氣體為氧氣,濺射過程中采用MKS薄膜氣壓計監(jiān)測氣壓。襯底為載波片,實驗前經(jīng)丙酮、去離子水超聲清洗。實驗時本底真空4.5×10-3Pa,在到達襯底溫度后一個小時開始實驗,靶材需用純氬進行10分鐘的預(yù)濺射以消除靶表面的氧化層,其它工藝參數(shù)圖表1所示:

薄膜的方塊電阻用四探針法測量,用VSU2-P分光光度計測試薄膜的透過率,用GTP-S型激光橢偏儀測試薄膜厚度、用X射線衍射測定薄膜結(jié)構(gòu)(2θ=10o~80o)。
為了考察反應(yīng)濺射過程中不同襯底溫度對薄膜的性能的影響,按照表1所列的沉積工藝,在工作壓力2.5mTorr、氧氬比3/18時,不用的襯底溫度(50℃、100℃、170℃、250℃)下制備了ZAO薄膜。
3.結(jié)果與分析
3.1 襯底溫度對ZnO:Al薄膜結(jié)構(gòu)性能的影響
圖1是在不同襯底溫度下制備的ZAO薄膜的X射線衍射譜。圖2是不同襯底溫度下的ZAO薄膜的X射線衍射所對應(yīng)的半高寬(FWHM)值。

從圖上可以看到,當襯底溫度從50℃升高到170℃時,(002)面的衍射峰明顯增高,且變得更尖銳,衍射峰半高寬同時減少,但當襯底溫度超過170℃繼續(xù)增加時,半高寬增加。分析原因,主要是隨著襯底溫度的提高,薄膜的(002)衍射峰逐漸增高,衍射峰半高寬減小,晶粒尺寸增大,晶界缺陷密度降低,使薄膜的晶化得到改善,這也導(dǎo)致載流子濃度和遷移率增大,從而薄膜電阻率降低,當襯底溫度超過170℃以上時,薄膜的結(jié)晶更加完善,缺陷密度大量減少,會導(dǎo)致電阻率上升。
3.2 襯底溫度對ZnO:Al電學(xué)性能的影響
襯底溫度對薄膜電阻率的影響如圖3所示,從圖上可以看到,隨著襯底溫度的升高,薄膜電特性得到改善,電阻率逐漸下降,到170℃時得到的薄膜的電阻率為2.16×10-4Ωcm,隨著溫度的進一步升高,電阻率又呈增大趨勢在較低的襯底溫度下,薄膜的結(jié)晶程度較差,晶粒尺寸較小,導(dǎo)致晶界增多,遷移率和載流子濃度較低,因此薄膜的電阻率較高,導(dǎo)電性能較差。隨著溫度的提高,薄膜中結(jié)晶化程度提高,晶界減少,缺陷態(tài)密度減少,薄膜的導(dǎo)電性能提高,在170℃時薄膜的電特性為2.16×10-4Ω。cm,溫度繼續(xù)升高則導(dǎo)致襯底表面活性變大,這時濺射到襯底表面的Zn粒子在襯底表面遷移很快,與O2反應(yīng)幾率加大,難以Zn原子形式存在于基片表面,故易形成接近化學(xué)計量比的ZnO膜,從而使ZAO薄膜的電學(xué)性能變差。

3.3 襯底溫度對ZnO:Al薄膜光學(xué)特性的影響
圖4是襯底溫度對薄膜透過率的影響曲線,從圖上看到,薄膜在可見光范圍內(nèi)具有較高透過率,同時伴隨溫度的增加,薄膜透過率略有提高,這可能是ZnO晶化隨著溫度升高越來越好的緣故,在光的吸收邊界還出現(xiàn)了“藍移”現(xiàn)象,但是總的來講,在可見光范圍內(nèi),襯底溫度對薄膜的透過率影響較弱。

4.結(jié)論
?。?)采用Al含量為2%(質(zhì)量分數(shù))的鋅鋁合金靶材,利用中頻磁控濺射的方法可以制備出高性能的ZAO薄膜;當工作壓力為2.5mTorr,襯底溫度為170℃,氧氬比為3/18時得到的ZnO:Al薄膜具有良的性能,電阻率,為2.16×10-4Ω。cm,方塊電阻為30Ω時,可見光范圍內(nèi)(400~800nm)的平均透過率大于85%.
?。?)襯底溫度影響ZnO:Al薄膜的結(jié)構(gòu)及光學(xué)電學(xué)性能,在本文的工藝條件下當襯底溫度低于170℃時,隨著溫度的增加,薄膜電阻率越低,當溫度高于170℃時電阻率呈增大趨勢。(作者:余嘉晗,劉金彪,鄧衍明)
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